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甲苯甲醇烷基化选择性合成对二甲苯的机理

文章作者:二甲苯发布时间:2019-09-30 08:00浏览次数:

          甲苯甲醇烷基化选择性合成对二甲苯的机理分子筛催化剂上甲苯烷基化通常认为遵循付克机理,属于酸酸催化的邻、对位定位的亲电取代反应硼,主反应在孔道内较弱的酸中心便可以进行,主要生成混合二甲苯和水反应。反应要求分子筛要有合适的酸性,但是副反应很容易在沸石表面或孔道交叉部进行口,如在中等强度及更强的酸中心上可以发生异构化反应反应,即邻二甲苯和间一二甲苯互相异构,间二甲苯和对二甲苯互相异构,邻二甲苯和对二甲苯之间不能直接异构,亦即二甲苯的异构是分子内自身甲基的,
          在一分子筛上,异构化歧化的选择性很高,即异构化比歧化更易进行,这可能是因为空间的阻碍作用所致。深度烷基化及烷基转移可生成多烷基苯反应和,这些多烷基苯可成为积炭的前躯体。在较低的反应温度下,甲苯甲醇烷基化的主要产物是邻二甲苯和对二甲苯,且邻位通常大于对位。升高反应温度时,对二甲苯选择性逐渐上升。甲苯在强酸中心上会发生歧化和烷基转移反应生成苯和二甲苯反应,同时,甲苯也可能发生加氢脱烷基反应生成苯和甲烷反应。
 
        甲醇在沸石催化剂上的反应机理通常认为低温下脱水生成二甲醚,再进一步升高温度,二甲醚再脱水生成乙烯反应,并伴有甲烷生成,乙烯再发生齐聚、裂解及环化生成一烯烃、芳烃甚至积炭前躯体一。甲醇脱水生成二甲醚主要是在酸酸中心上进行,而其它烃类的转化是在酸中心或酸与酸协同作用下进行的,“。与甲苯相比,甲醇更容易发生反应且甲醇分子小,也更容易接近活性中心,很容易脱水生成二甲醚,在较高的温度下转化为乙烯、丙烯、丁烯甚至芳烃,因而在甲苯甲醇烷基化反应中,甲醇如不过量,几乎都能全部转化。